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贝塔-氨基酸(有机人名反应——Arndt-Eistert 反应)

贝塔-氨基酸

有机合成人名反应及机理.pdf

有机人名反应——Arndt-Eistert 反应

Arndt-Eistert 反应

反应机理链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200417222319

有机人名反应——Arndt-Eistert 反应

Arndt-Eistert反应是羧酸的同系化(增加一个CH2)反应,酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到增加一个碳的羧酸。是一种非常有用的增长羧酸碳链的合成方法。

该反应适用范围较广,可耐受广泛的非质子化官能团,例如烷基、芳基和双键等。质子化的官能团能和重氮甲烷或重氮酮反应因而不适用于该反应。

Arndt-Eistert 反应机理

反应第一步是使酸转化为相应的酰氯,酰氯与重氮甲烷作用生成重氮酮。

有机人名反应——Arndt-Eistert 反应

在第二步,当用水和氧化银,或苯甲酸银和三乙胺处理重氮酮的时候发生重排,叫做Wolff重排。有水存在时得到酸,有醇存在时得到酯,当有氨或胺存在时则生成酰胺。

有机人名反应——Arndt-Eistert 反应

该方法目前已广泛用于合成β-氨基酸。β-氨基酸的低聚物不同于α-多肽,无论在溶液中还是固态都展示出相当好的折叠成明确二级结构的能力。β-氨基酸砌块可用α-氨基酸通过Arndt-Eistert反应来合成。

有机人名反应——Arndt-Eistert 反应

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